聚羧酸高效減水劑的開發使高性能混凝土技術在工程實踐中得以廣泛應用。北京電視中心、上海環球金融中心和蘇通大橋等工程先后將聚羧酸高效減水劑用于自密實免震搗混凝土、大體積混凝土和預制混凝土工藝。此外,在東海大橋中,聚羧酸高效減水劑也取得了在海工耐腐蝕混凝土中應用的成功范例。聚羧酸高效減水劑由于其應用技術相對較高,大量的工程應用僅局限于對耐久性有較高要求的水利、交通等重點工程。參考大量聚羧酸高效減水劑應用的文獻報道,均為坍落度經時損失、硬化混凝土強度及收縮性能、氯離子滲透性和通電量下降的復演性試驗,而對涉及這些高性能混凝土較為敏感的成本核算卻鮮有分析論證。
對目前權重極大的以強度驗收為主導的預拌混凝土企業,卻無法承受以超出自身的生產成本來追求與其質量驗收無關的耐久性,這也是聚羧酸高效減水劑始終無法在以強度驗收占絕對地位的普通混凝土中推廣應用的主要原因。從混凝土的性價比考慮,一般認為只有C50以上的高強混凝土使用聚羧酸高效減水劑才有一定的優勢,對常規的C30~C40普通混凝土,如何通過應用聚羧酸高效減水劑在有效控制成本的前提下實現普通混凝土的高性能化,這是對聚羧酸高效減水劑應用技術瓶頸的一大突破。本文探討了聚羧酸高效減水劑在C30~C40普通混凝土中應用的可行性。
聚羧酸高效減水劑對水泥的適應性
選擇在上海市場具有一定代表性,含固量20%左右,且價格適中的3種聚羧酸高效減水劑,按GB/T8077-2000《混凝土外加劑勻質性試驗方法》檢測砂漿減水率。
盡管3種聚羧酸高效減水劑的含量基本接近,但在1%的相同摻量下,砂漿減水率差異懸殊,其中某廠產品的砂漿減水率高達28%,但其砂漿抗壓強度比甚至低于不摻外加劑的基準強度,且從試件表面和破型斷面可見大量氣泡。這是由于產品的引氣量未能進行有效控制,含氣量過高,導致強度的損失。有文獻記載,對國內外5種聚羧酸減水劑樣品在標準狀態下進行了含氣量測定,其最大值為7.2%,最小值為2.3%,如此大的含氣量波動,使其無法應用于一些重要的工程。對聚羧酸高效減水劑的使用,為消化外加劑的成本,必須大摻量使用粉煤灰和礦粉等輔助膠凝材料。如果使用的外加劑對此無法提供適宜的強度貢獻,再高的減水率也于事無補。所以,當聚羧酸高效減水劑復合大摻量粉煤灰和礦粉配制高性能混凝土時,必須同時依據減水率和抗壓強度比作為外加劑選型的重要依據。而同一品種的聚羧酸高效減水劑,對不同廠家的普通水泥,其減水率又顯現較大的差異,表明聚羧酸高效減水劑對水泥品種仍有明顯的適應性。據此,我們選擇了引氣量和減水率適中,且抗壓強度較高的由上海申立建材有限公司生產的SPS-8P減水劑。該產品在生產控制中除規定了勻質性指標外,還增加了酸值和溴值檢測,保持了產品的穩定性。
表1列出了該高效減水劑的實測技術指標。
聚羧酸高效減水劑在普通混凝土中的應用
1.原材料的選擇。
本研究立足于普通混凝土中常用的原材料,如水泥采用常規的P·O42.5,同時基于大摻量使用粉煤灰和礦粉,水泥自身必須保證足夠的富裕活性及SPS-8P對水泥的適應性試驗結果,確定選用江西亞東水泥公司生產的P·O42.5水泥,其實測的28d強度均大于54MPa。外摻料采用活性相對較高、需水量比較小的二級高鈣粉煤灰,質量指標符合GBl596-2005中C類灰要求。礦粉為普通細度的S95級,中砂,細度模數為2.3,5mm~25mm連續級碎石。
2.混凝土配比設計和性能。
鑒于目前上海市在普通商品混凝土中均采用了粉煤灰和礦粉的雙摻技術,且已超過了膠凝材料總量的40%,故聚羧酸高效減水劑在普通混凝土中的應用,其雙摻總量必須保持在50%以上。同時還應在兼顧混凝土和易性及強度穩定性的前提下,配制成本應有一定幅度的下降。依據用水量最小化和水泥減量化的高性能混凝土設計原理,C30~C40高性能混凝土的配比和坍落度性指標列于表2。
可見,以聚羧酸高效減水劑占膠凝材料總量1%的摻量,并復合總摻量達64%的礦粉和高鈣灰,配制的高性能混凝土的黏聚性、和易性、保水性俱佳,lh坍落度經時損失為5mm~l5mm,且觸變性良好,能滿足不同施工工藝要求。同時,初始坍落度越大,經時損失越小。
大摻量礦粉和高鈣灰在聚羧酸高效減水劑的激發下,混凝土強度發展的穩定性較為理想,其中3d強度已達標準值的47%~55%,完全能滿足正常施工所需的合理早強要求;而后期強度又能穩步遞進,120d強度較28d強度有40%~47%的增幅。
由于大摻量使用礦粉和高鈣灰,與現行常規工藝配制的同等級普通混凝土相比,高性能化后的普通混凝土內部結構更為致密,其抗滲透性在120kg/m3水泥用量下達到了P21以上,同時,抗化學侵蝕性和變形性能均明顯提高和改善,在先前的研究中已進行了充分的論述。而聚羧酸高效減水劑的使用,更有利于減少混凝土的早期變形。由于聚羧酸高效減水劑降低表面張力的效果比其他外加劑更為顯著,較小的吸附量就能產生很好的分散效果,使較多的表面活性分子散布在混凝土液相表面,延緩了混凝土的失水速率,而在混凝土干縮過程中,又能減小毛細管腔的應力集中,所以用聚羧酸高效減水劑能明顯減小高性能混凝土早期的塑性收縮和自收縮。此外,聚羧酸高效減水劑的分子結構中支鏈較多,表面張力小,在混凝土中較易形成3%~5%的含氣量,這對配制大摻量礦粉和高鈣灰混凝土是大有益處的。適量的引氣能阻止由水泥、礦粉、高鈣灰組成的三元復合膠凝體系中不同的顆粒密度造成的沉降,提高混凝土的勻質性、和易性,減少泌水,進而提高混凝土的抗滲、抗凍性能。
普通混凝土高性能化的成本分析
以目前常規的雙摻粉煤灰礦粉混凝土為基準,其中減水率13%左右的泵送劑摻量為1.2%,粉煤灰內摻20%,礦粉按30%的水泥取代率,結合表2的配比,得出C30~C40混凝土高性能化后的成本同比下降4.4元/m3~10.5元/m3(見表3),并且經濟效益明顯。此外,環保型的聚羧酸高效減水劑的使用,使外加劑占混凝土配比成本的比例由5%~6%上升至12%~14%,但卻吸納了占膠凝材料總量64%的粉煤灰、礦粉等工業廢棄物,減少40%~46%的水泥用量,社會效益和環保價值顯著。
聚羧酸高性能混凝土的質量控制及應用
1.原材料質量控制。
按目前外加劑標準的勻質性檢驗方法,無法揭示聚羧酸高效減水劑的引氣量與其減水率的對應關系,但用戶對聚羧酸高效減水劑給混凝土帶來的含氣量與其減水率之間的因果關系應有所甄別,并加以重視。對聚羧酸高效減水劑在形式檢驗中的混凝土抗壓強度比指標應定期檢驗確認,而對聚羧酸高性能混凝土的含氣量應作為和混凝土坍落度(擴展度)同等重要的常規指標控制,對無抗凍要求的,其值應不超過4.5%為宜。此外,鑒于粉煤灰、礦粉的大摻量使用,對水泥、礦粉及粉煤灰的活性應嚴格控制。
2.大摻量高鈣灰混凝土的安定性控制。
由于在配比中使用了摻量達35%的高鈣灰,盡管其28d的活性指數一般大于80%,但必須從高鈣灰的應用技術上對高鈣灰混凝土的安定性加以控制。由于上海市預拌混凝土使用的高鈣灰均為神木東勝煤與大同煤混燒所得的二級灰,f-CaO一般不超過5%。但在配制中,采用以m(礦粉):m(高鈣灰)=0.8:1的配比,稀釋了復合膠凝體系中的f-CaO含量,使體系中的f-CaO值控制在3%以下。礦粉與高鈣灰的復合能使高鈣灰中的f-CaO加速水化,降低其膨脹性能。在生產控制時,應以高性能化配比中實際使用的水泥、礦粉、高鈣灰的質量比進行安定性檢驗,確保膨脹值小于5mm。
3.生產質量控制和應用。
聚羧酸高效減水劑的摻量超出一定范圍時,會產生嚴重的泌水離析現象,因此,減水劑的計量精度要求較高,同時,為避免與其他萘系產品相混,還必須配備單獨的上料管路。為使聚羧酸高效減水劑充分吸附,并獲得較好的塑化和引氣效果,聚羧酸高性能混凝土的攪拌時間應比其他品種的混凝土延長l0s。我們公司已將上述工藝成功應用于C30~C40水下灌注樁工程中?;炷涟韬臀锍鰪S坍落度控制在200mm~210mm,含氣量為3%~4%,在夏季高溫下,坍落度幾乎無損失,且無泌水離析現象,可灌性佳,工地試件強度均滿足設計要求。
聚羧酸高效減水劑仍存在對水泥的適應性問題,對其在應用中產生的引氣現象及由此帶來的減水率,現行外加劑規范無法反映,用戶應通過對混凝土拌和物含氣量的常規檢測加以控制。SPS-8P具有引氣、減水適中,抗壓強度比高等特點,適于配制大摻量礦粉和粉煤灰的普通混凝土。
采用預拌混凝土中常用的原材料,占膠凝材總量64%的礦粉和高鈣灰,僅用120kg/m3~140kg/m3P.O42.5的水泥用量,能分別配制出C30~C40,且流動性、強度穩定性和耐久性俱佳的高性能混凝土,而配制成本同比下降4.4元/m3~10.5元/m3,并取得了在水下灌注樁工程中的成功應用。
本研究突出了聚羧酸高效減水劑的高性價比配制優勢,強化高鈣粉煤灰的應用技術,以各組分間的合理配比,實現普通混凝土的高性能化。其在預拌混凝土中的全面推廣應用,更有待于開發出能與木質素、脂肪族等復配的新型聚羧酸高效減水劑,在成本大幅度降低的同時,能達到含氣量得到穩定控制、水泥適應性更為廣泛和減水率20%左右,有助于實現普通混凝土高性能化的實用的效果型、廣普型的聚羧酸高效減水劑產品。