摘 要: 簡述了摻氯鹽混凝土中鋼筋銹蝕的機理和主要影響因素，并揭示了銹蝕的基本規律。
關鍵詞：鋼筋銹蝕 電化腐蝕阻銹劑
中圖分類號：T U 5 0 3 文獻標識碼：A 文章編號：1673-0534(2007)03(c)-0057-01
氯化鈣和氯化鈉曾是我國土建工程冬季施工使用最早和最廣泛的外加劑。氯鹽防凍效果好、廉價易得，但易發生鋼筋銹蝕，擺在科技人員面前的問題是如何揚長避短。筆者僅在已有試驗研究的基礎上對鋼筋銹蝕的規律以及氯鹽對鋼筋銹蝕的影響作了初步探討，以期對合理地使用氯鹽防凍劑能有所幫助。
1 混凝土中鋼筋銹蝕的基本條件
混凝土中鋼筋銹蝕是屬于金屬在電解液中的腐蝕，即電化腐蝕。
眾所周知，普通混凝土中的鋼筋在一般情況下是不會發生銹蝕的。但是在某些條件下，由于混凝土的堿性降低(pH 值減小)或者由于有害介質的侵入，鋼筋表面的氧化膜遭到破壞，空氣中的氧氣和水份通過混凝土保護層達到鋼筋表面，并在其上形成一層很薄的水膜，此時鋼筋如同浸在電解液中。鋼筋本身含有雜質，它的表面狀態也有一定的差異，所以在同一鋼筋的不同部位形成了陰極和陽極(腐蝕微電池)，產生了兩個獨立進行的，又互相制約的陽極反應和陰極反應。
從上述明顯看出，混凝土中的鋼筋銹蝕是電化學過程，水份和氧氣是破壞保護性氧化膜的基本條件。
2 摻加氯鹽對混凝土中鋼筋銹蝕的影響
2.1 氯鹽是促銹劑
混凝土中摻和氯鹽容易引起鋼筋銹蝕，尤其是當具備產生銹蝕的基本條件時(充足的氧氣和水份) ，銹蝕加劇，這可以從摻氯鹽混凝土中的鋼筋銹蝕試驗以及在摻氯鹽的氫氧化鈣溶液中的筋銹蝕試驗結果加以證明。
2 . 2 氯鹽“促銹”的主要原因
2.2.1 氯離子能破壞混凝土中的鋼筋表面的保護性氧化膜
黑龍江省水科所的試驗所研究表明：鋼筋表面出現大小如谷粒狀的銹蝕孔以及附著在鋼筋表面的小氣泡。目前氯離子破壞氧化膜的機理尚不十分清楚，但可以肯定，氯離子與氧化膜發生了化學反應，原因是氯離子的活性很大，它容易被覆蓋著氧化膜的電極表面吸附，排擠并取代了氧化膜(Fe2O3)中的氧離子，生成了氧化鐵。
3CaCl2+Fe203+3H20=2FeCl3+3Ca(OH)2
氧化鐵是可溶性氧化物，這就在鋼筋保護性氧化膜的陽極區域形成了小孔，使之具備了產生鋼筋銹蝕的主觀條件。
2.2.2 摻和氯鹽使混凝土的pH 值降低氯化鈣溶于水后離解為C a 2 + 、O H ˉ、H +、C l ˉ離子，C a ( O H )2 是中強堿，H C l是強酸，其結果是酸性增強，堿性減弱，混凝土的p H 值減小。氯化鈉溶于水后，離解為N a +、O H ˉ、H +、C l ˉ離子，其中N a O H是強堿，HCI 是強酸，混凝土的pH 值略有降低。
省水科所試驗得到的Ca(OH)2 溶液pH 值與氯鹽摻量：p H 的減小與摻鹽量成正比，摻6％CaCl2， 混凝土的pH 值即可降低到12以下。
2.2.3 氯離子參加鋼筋銹蝕的陽極反應在陽極，氯離子與帶正電荷的鐵離子發生離子反應生成氯化鐵2C1 ˉ +Fe++=FeCI2在陰極同時發生了Ca+++2OH ˉ =Ca(OH)2此處的O H ˉ離子是由于自由氧吸收鋼筋在陽極區失去的電子被還原形成的。
如果在陰極有足夠數量的氧不斷地被還原，則陽極過程就不斷地持續下去，即發生鋼筋銹蝕，并將直至鋼筋全部銹蝕為止。反之，如果在陰極缺乏氧，則陰極反應到限制，以至停止。所以鋼筋銹蝕的陰、陽極反應是相互促進又相互制約的。
2.2.4 加速碳化作用
長期暴露在大氣中的混凝土結構不可避免地受到大氣作用，特別是受到碳酸氣等有害氣體的作用，發生碳化C a （O H ）2+ C O 2= C a C O 3+ H 2 0使混凝土，尤其是表層混疑工層的p H降低，逐漸失去對鋼筋的保護作用。
混凝土的碳化是由表面開始逐次向中心移動，并沿著搗實不充分的穴洞、麻面、裂隙、缺陷等薄弱處進行。所以存在混凝土中游離的CaCl2 和NaCl 結晶析出后，形成許多孔隙，使碳化加速，p H 降低。
2.2.5 混凝土孔隙水中氧的溶解度降低混凝土中的水分有兩種，一種是不可蒸發的水分，另一種是可蒸發的水分，當飽水率（或蒸發水分的含量)小于100％時，孔隙中同時含有水分，水蒸汽和空氣。在可滲透的混凝土中，空氣向混凝土中滲入一定距離，與空氣接觸的孔隙水被氧所飽合，總的含氧量與孔隙水中所溶解的溶質量有關。
3 混凝土中的鋼筋銹蝕與摻鹽量的關系
試驗結果表明，混凝土中的鋼筋銹蝕與通氧程度和摻鹽量關系最大，其中通氧程度又是其中的最關鍵因素，因為氯鹽的保銹作用只在氧氣比較充足的情況下，才能表現出來。當氧氣不足時，鋼筋銹蝕量主要取決于氧的通入程度：絕氧時，不論摻鹽多少鋼筋都未銹蝕。
當通氧容易時，隨著氯鹽摻量的增加，銹蝕量直線增長，摻加5 ％的氯鹽，4 個月內鋼筋銹蝕4g，摻和20％的氯鹽，銹蝕量增加至5 g ，占鋼筋重的5 . 1 % 。
當通氧困難時，無論CaCl2,還是NaCl，鋼筋銹蝕量均與鹽量成拋物線關系，即摻鹽量對鋼筋銹蝕的影響有一個最大的極限值，摻鹽量超過最大極限值時，摻鹽量再增加，鋼筋銹蝕是反而減小。
明顯看出摻鹽量為2％～4％NaCl 和6％～8 ％NaCI，的鋼筋銹蝕量最大。如摻加1％NaCl，一年時間鋼筋銹蝕0.36g,摻鹽量增加到3 ％，鋼筋銹蝕量增至最大0.6g,摻鹽量繼續增加，鋼筋銹蝕量急劇減少，摻鹽量增加到20％，鋼筋銹蝕量減少到0.1g,僅為I％NaCl 的27% 和3％NaCI 的17％(見表1)。同時鋼筋銹蝕速度逐漸減慢，試驗齡期一年以后，銹蝕速度更慢，直到四年齡期的三年時間內，銹蝕量幾乎沒有增加。將通氧容易時與通氧困難時的試驗進行比較明顯看出，摻氯鹽數量相同時，通氧容易和通氧困難兩種不同條件下的鋼筋銹蝕量相差很大，且摻鹽量越高，相差越大，即通氧容易的鋼筋銹蝕量比通氧困難的銹蝕量高10～100 倍。
4 結語
破壞保護性氧化膜是鋼筋銹蝕的前提，氧氣和水分是鋼筋銹蝕缺一不可的必要條件。在通氧充分條件下，隨之氯摻量增加，鋼筋銹蝕急劇加重，充分表現出它的促銹作用。在通氧困難情況上，鋼筋銹蝕量與摻鹽量成拋物線關系。當絕氧時，無論摻鹽多少，鋼筋均不銹蝕。
混凝土本身就是一種強有力的阻銹劑。在使用氯鹽防凍劑時，必須首先考慮利用混凝土自身已有的防護能力，設計足夠厚度和密實度的保護層，其次是充分利用水下、基礎混疑土通氧困難的客觀條件，對長期處于水下，基礎中的大體積鋼筋混凝工結構，較適合使用氯鹽的防凍劑。表1 摻氯鹽混凝土鋼筋銹蝕的實驗
